Početna

Opasno svojstvo HP 3

....iz dokumenta Obavijest Komisije o tehničkim smjernicama za razvrstavanje otpada (2018/C 124/01) ...

 

3.3.    Određivanje oznake HP 3: Zapaljivo

Definicija i daljnji opis iz Priloga III. Okvirne direktive o otpadu (ODO)

U Prilogu III. ODO-u HP 3 „Zapaljivo” se u šest alineja definira kao:

—    „zapaljiv tekući otpad :

tekući otpad s plamištem ispod 60 °C ili otpadno plinsko ulje, dizel i laka loživa ulja s plamištem između > 55 °C i ≤ 75 °C,

—    zapaljive piroforne tekućine i kruti otpad :

kruti ili tekući otpad koji se čak i u malim količinama može zapaliti u roku od pet minuta nakon dodira sa zrakom,

—    zapaljiv kruti otpad :

kruti otpad koji je lako zapaljiv ili može izazvati ili pospješiti požar trenjem,

—    zapaljiv plinoviti otpad :

plinoviti otpad koji u dodiru sa zrakom može planuti pri temperaturi od 20 °C i standardnom tlaku od 101,3 kPa,

—    otpad koji reagira s vodom :

otpad koji u dodiru s vodom oslobađa zapaljive plinove u opasnim količinama,

—    ostali zapaljiv otpad :

zapaljivi aerosoli, zapaljiv samozagrijavajući otpad, zapaljivi organski peroksidi i zapaljiv samoreagirajući otpad.”

U ODO-u se dalje objašnjava:

„Kad otpad sadržava jednu ili više tvari koje su razvrstane u jedan od sljedećih razreda opasnosti i prema šiframa kategorija i šiframa oznaka upozorenja iz tablice 3. [vidjeti tablicu 10. u ovom dokumentu], otpad se, prema potrebi i razmjerno, ocjenjuje u skladu s ispitnim metodama. Ako prisutnost tvari, smjese ili nekog dijela ukazuje na zapaljivost otpada, otpad se klasificira kao opasan oznakom HP 3.”

Otpad koji sadržava tvari koje su razvrstane u razred opasnosti te prema šiframa kategorija i oznaka upozorenja u tablici 10. može se ispitati kako bi se pokazalo sadržava li opasna svojstva. Druga je opcija da se za otpad koji sadržava te tvari u količinama osim onih u tragovima, jednostavno pretpostavi da je opasan prema oznaci HP 3.

Tablica 10.

Razred opasnosti, šifre kategorija i šifre oznaka upozorenja za sastojke otpada radi njegova razvrstavanja kao opasnog prema oznaci HP 3 „Zapaljivo”

Razred opasnosti i šifre kategorija

Šifre oznaka upozorenja

Opis

Zapalj. plin 1

H220

Vrlo lako zapaljiv plin

Zapalj. plin 2

H221

Zapaljiv plin

Aerosol 1

H222

Vrlo lako zapaljiv aerosol

Aerosol 2

H223

Zapaljiv aerosol

Zapalj. tek. 1

H224

Vrlo lako zapaljiva tekućina i para

Zapalj. tek. 2

H225

Lako zapaljiva tekućina i para

Zapalj. tek. 3

H226

Zapaljiva tekućina i para

Zapalj. krut. 1

Zapalj. krut. 2

H228

Zapaljiva krutina

Samoreag. CD

Samoreag. EF

Org. peroks. CD

Org. peroks. EF

H242

Zagrijavanje može uzrokovati požar

Piro. tek. 1

Piro. krut. 1

H250

Samozapaljivo u dodiru sa zrakom

Samozagr. 1

H251

Samozagrijavanje: može se zapaliti

Samozagr. 2

H252

Samozagrijavanje u velikim količinama; može se zapaliti

Reakc. s vodom 1

H260

U dodiru s vodom oslobađa zapaljive plinove koji se mogu spontano zapaliti

Reakc. s vodom 2

Reakc. s vodom 3

H261

U dodiru s vodom oslobađa zapaljive plinove

Ako otpad sadržava tvar kojoj je dodijeljena oznaka H220 ili H221, moguće je izračunati ima li taj otpad oznaku HP 3 (četvrta alineja). Metoda izračuna navedena je u normi ISO 10156 te ju je potrebno primjenjivati u skladu sa Smjernicama ECHA-e za CLP.

Ako otpad sadržava tvar kojoj je dodijeljena oznaka H260 ili H261, tj. tvar koja nakon dodavanja vode može oslobađati vrlo lako zapaljiv plin brzinom većom od 1 litre plina po kilogramu tvari po satu, moguće je izračunati minimalnu koncentraciju tvari u otpadu kojom zbog koje bi on postao opasan prema oznaci HP 3 (peta alineja). Ako je koncentracija manja od navedene, otpad se ne smatra opasnim u smislu oznake HP 3 (peta alineja). U slučaju koncentracije koja je navedena ili veća, otpad treba smatrati opasnim prema oznaci HP 3 ili ga je potrebno ispitati. Primjeri tvari i izračuni dostupni su u Smjernicama Ujedinjene Kraljevine i prikazani su u odjeljku u nastavku.

Kratak primjer za ocjenjivanje organskih peroksida u pogledu oznake HP 3 na temelju ocjenjivanja za oznaku HP 1 dostupan je u odjeljku 1.4.7. Na slici 9. prikazan je postupak određivanja za HP 3.

 

HP_3.jpg

 

Metoda izračuna za oznaku HP 3 (peta alineja)

Kako je već navedeno, tvari je dodijeljena oznaka H260 ili H261 ako nakon dodavanja vode može oslobađati vrlo lako zapaljiv plin brzinom većom od 1 litre plina po kilogramu tvari po satu.

Ako otpad sadržava tvar kojoj je dodijeljena oznaka H260 ili H261, moguće je izračunati graničnu vrijednost koncentracije tvari u otpadu zbog koje bi se razvrstao kao opasan prema oznaci HP 3 (peta alineja). Ovom se metodom izračuna količina reagirajuće tvari potrebne za oslobađanje jedne litre zapaljivog plina izračunava na temelju stehiometrije te primjenom volumena mola plina pri standardnom tlaku i temperaturi. Granična vrijednost koncentracije za jednu litru preuzeta je iz ispitne metode A.12. Zapaljivost (u dodiru s vodom) kako je opisano u dijelu A Priloga Uredbi o ispitnim metodama.

U koncentracijama manjima od navedene otpad se neće smatrati opasnim prema oznaci HP 3 (peta alineja). Ako je koncentracija jednaka navedenoj ili veća od nje, otpad treba smatrati opasnim prema oznaci HP 3 ili ga je potrebno ispitati. Primjer izračuna preuzet je iz Smjernica Ujedinjene Kraljevine i prikazan u okviru 3.

Metoda izračuna za oznaku HP 3 (peta alineja)

 

1.

Napišite uravnoteženu jednadžbu za reakciju kojom se oslobađa plin. Opći oblik jednadžbe trebao bi biti sljedeći:

rR

+

wW

pP

+

gG

pri čemu je R tvar s oznakom H260/H261, W je voda, P je produkt reakcije, a G je oslobođeni plin; r, w, p i g su stehiometrijski omjeri koji jednadžbi daju ravnotežu.

 

 

2.

Tvarima u jednadžbi dodijelite molekularne mase i stehiometrijske omjere.

 

 

3.

Podijelite (r × molarna masa za R) sa (g × 22,4). Time se dobiva masa za R potrebna za ispuštanje 1 litre plina. 1 mol plina sadržava 22,4 litre pri standardnoj temperaturi i tlaku.

 

 

4.

Taj iznos (u gramima) podijelite s 1 000 (za pretvaranje u kilograme) i pomnožite sa 100 kako biste dobili maseni udio te time granične vrijednosti koncentracije za HP 3 (peta alineja) tvari R.

Primjer izračuna: Otpad sadržava aluminijev karbid. Aluminijev karbid je tvar s oznakom H260 koja reagira u dodiru s vodom te nastaje plin metan.

Al4C3

+

6 H2O

2 Al2O3

+

3 CH4

aluminijev karbid

 

voda

 

aluminijev oksid

 

metan

144 g

 

18 g

 

102 g

 

16 g

1 mol

 

6 mol

 

2 mol

 

3 mol

r = 1 mol Al4C3, R = 144 g; g = 3 mol CH4.

Granična vrijednost koncentracije aluminijeva karbida u otpadu = [144 / (3 × 22,4)] / 1 000 × 100, što iznosi 0,21 % (otprilike 0,2 %).

 

Okvir 3.:

Metoda izračuna za oznaku HP 3 (peta alineja)

Granične vrijednosti dobivene izračunom za određene tvari s oznakom H260 i H261 prikazane su u tablici 11.

Tablica 11.

Primjeri tvari zbog kojih otpad može pokazivati svojstvo HP 3 „Zapaljivo” (peta alineja) i njihove granične vrijednosti koncentracija 

Naziv tvari

Šifre oznaka upozorenja povezane s oznakom HP 3 (peta alineja)

Jednadžba

Granična vrijednost koncentracije u otpadu potrebna za oznaku H3-A (peta alineja) (%) 

Litij

H260

2Li + 2H2O → 2LiOH + H2

0,1

Natrij

H260

2Na + 2H2O → 2NaOH + H2

0,2

Magnezijev prah (piroforan)

H261

Mg + 2H2O → Mg(OH)2 + H2

0,1

Aluminijev prah (piroforan)

Aluminijev prah (stabiliziran)

H261

2Al + 6H2O → 2Al(OH)3 + 3H2

0,1

Kalij

H260

2K + 2H2O → 2KOH + H2

0,4

Kalcij

H261

Ca + 2H2O → Ca(OH)2 + H2

0,2

Cinkov prah / cinkova prašina (piroforno)

H260

Zn + 2H2O → Zn(OH)2 + H2

0,3

Cirkonijev prah (piroforan)

H260

Zr + 4H2O → Zr(OH)4 + 2H2

0,2

Aluminijev karbid

H260

Al4C3 + 6H2O → 2Al2O3 + 3CH4

0,2

Litijev aluminijev hidrid

H260

LiAlH4+ H2O → LiAl(OH)2 + 4H2

0,1

Natrijev hidrid

H260

NaH + H2O → NaOH + H2

0,1

Kalcijev hidrid

H260

CaH2 + 2H2O → Ca(OH)2 + 2H2

0,1

Kalcijev karbid

H260

CaC2 + H2O → Ca(OH)2 + C2H2

0,3

Kalcijev fosfid

H260

Ca3P2 + 6H2O → 2PH3 + 3Ca(OH)2

0,4

Aluminijev fosfid

H260

AlP + 3H2O → PH3 + Al(OH)3

0,3

Magnezijev fosfid

H260

Mg3P2 + 6H2O → 2PH3 + 3Mg(OH)2

0,3

Tricinkov difosfid

H260

Zn3P2 + 6H2O → 2PH3 + 3Zn(OH)2

0,6

Dietil (etildimetil-silanolato) aluminij

H260

(C2H5)2Si(CH3)2C2H5Al + 2H2O → 2C2H6 + Al(OH)2Si(CH3)2C2H5

0,4

Ispitne metode

U dijelu A Priloga Uredbi o ispitnim metodama navode se sljedeće ispitne metode koje se mogu razmotriti u ocjenjivanju za oznaku HP 3 „Zapaljivo”:

—        A.10. Zapaljivost (krute tvari)

—        A.11. Zapaljivost (plinovi)

—        A.12. Zapaljivost (u dodiru s vodom)

Otpad koji sadržava tvari navedene u tablici 10. potrebno je ispitati u pogledu zapaljivih svojstava u skladu sa Smjernicama ECHA-e za CLP. U Smjernicama ECHA-e za CLP predviđeni su zasebni odjeljci za ispitivanje smjesa koje sadržavaju:

—        zapaljive plinove,

—        aerosole,

—        zapaljive tekućine,

—        zapaljive krute tvari,

—        samoreagirajuće tvari i smjese,

—        piroforne tekućine,

—        piroforne krute tvari,

—        samozagrijavajuće tvari i smjese,

—        tvari koje reagiraju u dodiru s vodom,

—        organske perokisde (2.15.).