Opasno svojstvo HP 12

09.03.2021.

...iz dokumenta Obavijest Komisije o tehničkim smjernicama za razvrstavanje otpada (2018/C 124/01) ...

3.12. Određivanje oznake HP 12: Oslobađanje akutno toksičnih plinova

Definicija i daljnji opis iz Priloga III. Okvirne direktive o otpadu (ODO)

U Prilogu III. ODO-u oznaka HP 12 „Oslobađanje akutno toksičnih plinova” definira se kao:

„otpad koji u dodiru s vodom ili kiselinom oslobađa akutno toksične plinove (akutna toks. 1, 2 ili 3).”

U ODO-u se dalje objašnjava:

„Kad otpad sadržava tvar koja je dodijeljena jednoj od sljedećih dopunskih oznaka upozorenja – EUH029, EUH031 i EUH032, klasificira se kao opasan oznakom HP 12 u skladu s ispitnim metodama ili smjernicama.”

Otpad koji sadržava tvari kojima su dodijeljene oznake EUH029, EUH031 i EUH032 može se ispitati kako bi se pokazalo sadržava li opasna svojstva. Osim toga, za otpad koji sadržava te tvari može se jednostavno pretpostaviti da je opasan prema oznaci HP 12.

Tablica 20.

Oznake upozorenja i dopunske oznake upozorenja za sastojke otpada radi njegova razvrstavanja kao opasnog oznakom HP 12

Oznake upozorenja/dopunske oznake upozorenja
U dodiru s vodom oslobađa toksični plin	EUH029
U dodiru s kiselinama oslobađa toksični plin	EUH031
U dodiru s kiselinama oslobađa vrlo otrovni plin	EUH032

Na slici 17. prikazan je postupak određivanja za HP 12.

Metoda izračuna

Detaljan primjer moguće metode izračuna za oznaku HP 12 preuzet je iz Smjernica Ujedinjene Kraljevine i prikazan u nastavku.

Tvari se dodjeljuje oznaka EUH029, EUH031 ili EUH032 ako nakon dodavanja vode ili kiseline može oslobađati akutni toksični plin.

Ako otpad sadržava tvar kojoj je dodijeljena oznaka EUH029, EUH031 ili EUH032, moguće je izračunati graničnu vrijednost tvari u otpadu na temelju koje bi bio razvrstan kao opasan oznakom HP 12. Primjer izračuna prikazan je u okviru 4.

Metoda izračuna za oznaku HP 12

Napišite uravnoteženu jednadžbu za reakciju kojom se oslobađa plin. Opći oblik jednadžbe jest:

pri čemu je R tvar s oznakom EUH029, EUH031 ili EUH032, W je voda ili kiselina, P je produkt reakcije, a G je oslobođeni plin; r, w, p i g su stehiometrijski omjeri koji jednadžbi daju ravnotežu.

Tvarima u jednadžbi dodijelite molekularne mase i stehiometrijske omjere.

Podijelite (r × molarna masa za R) sa (g × 22,4). Time se dobiva masa za R potrebna za ispuštanje 1 litre plina. 1 mol plina sadržava 22,4 litre pri standardnoj temperaturi i tlaku.

Taj iznos (u gramima) podijelite s 1 000 (za pretvaranje u kilograme) i pomnožite sa 100 kako biste dobili maseni udio te time granične vrijednosti koncentracije za HP 12 tvari R.

Primjer izračuna: Otpad sadržava aluminijev nitrid (AlN). Aluminijev nitrid je tvar s oznakom EUH029 koja reagira u dodiru s vodom i nastaje plin amonijak.

AlN	+	3H₂O	=	Al(OH)₃	+	NH₃
aluminijev nitrid		voda		aluminijev hidroksid		amonijak

r = 1 mol AlN, R = 41 g; g = 1 mol NH₃.

Granična vrijednost aluminijeva nitrida u otpadu jest ((1 × 41) / (1 × 22,4) / 1 000) × 100, što iznosi 0,18 % (otprilike 0,2 %).

Okvir 4.:

Metoda izračuna za oznaku HP 12

Granične vrijednosti dobivene izračunom za određene tvari s oznakama EUH029, EUH031 ili EUH032 prikazane su u tablici 21.

Tablica 21.

Primjeri tvari zbog kojih otpad može pokazivati svojstvo HP 12 i njihove granične vrijednosti koncentracija

Naziv tvari	Šifre oznaka upozorenja	Jednadžba	Granične vrijednosti u otpadu potrebne za oznaku HP 12 (%)
Fosfor pentasulfid	EUH029	P₂S₅ + 8H₂O → 5H₂S + 2H₃PO₄	0,1
3,5-dikloro-2,4-difluoro-benzoil fluorid (DCDFBF)	EUH029	DCDFBF + H₂O → HF + Prod.	1,0
metam-natrij	EUH031	CH₃NHCS₂Na + H⁺ → CH₃NH₂ + CS₂ + Na⁺	0,5
Barijev sulfid	EUH031	BaS + 2H⁺ → H₂S + Ba²⁺	0,8
Barijevi polisulfidi	EUH031	BaS_n + 2H⁺ → H₂S + Ba²⁺ + S_n-1	0,8
Kalcijev sulfid	EUH031	CaS + 2H⁺ → H₂S + Ca²⁺	0,3
Kalcijevi polisulfidi	EUH031	CaS_n + 2H⁺ → H₂S + Ca²⁺ + S_n-1	0,3
Kalijev sulfid	EUH031	K₂S + 2H⁺ → H₂S + 2K⁺	0,5
Amonijevi polisulfidi	EUH031	(NH₄)₂S_n + 2H⁺ → H₂S + 2NH₄ ⁺ + S_n-1	0,3
Natrijev sulfid	EUH031	Na₂S + 2H⁺ → H₂S + 2Na⁺	0,4
Natrijevi polisulfidi	EUH031	Na₂S_n + 2H⁺ → H₂S + 2Na⁺ + S_n-1	0,4
Natrijev ditionit	EUH031	Na₂O₆S₂ + 2H⁺ → 2Na⁺ + SO₂ + H₂SO₄	0,9
Natriev hipoklorit, otopina aktivnog Cl	EUH031	2NaOCl + 2H⁺ → Cl₂ + 2Na⁺ + H₂O	2,9
Kalcijev hipoklorit, otopina aktivnog Cl	EUH031	Ca(OCl)₂ + 2H⁺ → Cl₂ + Ca²⁺ + H₂O	0,6
Diklorizocianurska kiselina	EUH031	C₃HCl₂N₃O₃ + 2H⁺ → C₃H₃N₃O₃ + Cl₂	0,9
Natrijeva sol diklorizocijanurske kiseline	EUH031	C₃Cl₂N₃O₃Na + 3H⁺ → C₃H₃N₃O₃ + Cl₂ + Na⁺	1,0
Natrijev dikloroizocianurat dihidrat	EUH031	C₃Cl₂N₃O₃Na · 2H₂O + 3H⁺ → C₃H₃N₃O₃ + Cl₂ + Na⁺ + 2H₂O	1,1
Triklorizocianurska kiselina	EUH031	2C₃Cl₃N₃O₃ + 6H⁺ → 2C₃H₃N₃O₃ + 3Cl₂	0,7
Soli cijanovodika s iznimkom kompleksnih cijanida kao što su ferocijanidi, fericijanidi i živin oksicijanid	EUH032	NaCN + H⁺ → HCN + Na⁺	0,2
Natrijev fluorid	EUH032	NaF + H⁺ → HF + Na⁺	0,2
Natrijev azid	EUH032	NaN₃ + H⁺ + H₂O → NO₂ + NH₃ + Na⁺	0,3
Tricinkov difosfid	EUH032	Zn₃P₂ + 6H⁺ → 2PH₃ + 3Zn²⁺	0,6
Kalcijev cijanid	EUH032	Ca(CN)₂ + 2H⁺ → 2HCN + Ca²⁺	0,2
Kadmijev cijanid	EUH032	Cd(CN)₂ + 2H⁺ → 2HCN + Cd²⁺	0,4
Aluminijev fosfid	EUH029	AlP + 3H⁺ → PH₃ + Al³⁺	0,3
Aluminijev fosfid	EUH032	AlP + 3H₂O → PH₃ + Al(OH)₃	0,3
Kalcijev fosfid	EUH029	Ca₃P₂ + 6H₂O → 2PH₃ + 3Ca(OH)₂	0,4
Magnezijev fosfid	EUH029 EUH032	Mg₃P₂ + 6H₂O → 2PH₃ + 3Mg(OH)₂	0,3
Tricinkov difosfid	EUH029 EUH032	Zn₃P₂ + 6H₂O → 2PH₃ + 3Zn(OH)₂	0,6

Ispitne metode

Ne postoje izravne ispitne metode za oznaku HP 12.

Ako je ispitivanje nužno, potrebno je upotrijebiti ispitnu metodu za emisije zapaljivog plina navedenu u Smjernicama ECHA-e za CLP. U slučaju kad otpad sadržava tvari s oznakom EUH031 ili EUH032, 1 M otopina klorovodične kiseline može se upotrijebiti kao zamjena za vodu u ispitivanju.